The method is based on the adsorptive accumulation of complex molybdenum(VI) with 8-hydroxyquinoline, using voltammetric square wave cathodic stripping voltammetry. The composition and concentration of the supporting electrolyte, frequency (Hz), amplitude (mV) and deposition time (s), were optimized by factorial design in relation to current reduction of molybdenum(VI). The optimum methodology provided the following values for the process variables: scan increase (0.5 mV), pulse amplitude (127 mV), frequency (96 Hz), adsorption time (80 s) and drop size (0.60 mm2), the concentration of KNO3 (2.0 mol L-1), acetate buffer (0.5 mol L-1) and 8-hydroxyquinoline (0.01 mol L-1). The results obtained after optimization showed a linear response in the range from 1.0 to 6.0 mg L-1 and limits of detection and quantification, respectively equal to 0.02 and 0.08 mg L-1. The molybdenum contained in the samples were determined using the optimized methodology, with values consistent with the values determined by atomic emission spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-AES).

RESUMO AVALIAÇÃO DA BIODISPONIBILIDADE DE METAIS PESADOS APÓS VERMICOMPOSTAGEM EM PRESENÇA DE LIXO ELETRÔNICO Os metais pesados presentes no lixo eletrônico, descartado de forma inadequada, podem se tornar biodisponíveis após a vermicompostagem, representando risco ao ambiente. Foram realizados experimentos de vermicompostagem em pequena escala na presença de placas de circuito impresso (PCI) para investigar a migração de metais pesados (Cu, Pb, Zn, Ni e Sn) para o composto obtido, assim como a mobilidade e biodisponibilidade desses metais. Os resultados evidenciaram elevados teores totais de Pb, Sn e Cu nas amostras de esterco com resíduo eletrônico (ERE) e vegetais com resíduo eletrônico (VRE). Levando-se em consideração os teores iniciais dos metais nas PCIs e as concentrações dos mesmos no composto obtido, a ordem de migração desses metais para as amostras ERE e VRE foi Sn (23,1 %)>Pb (18,4 %)>Ni (4,63 %)>Zn (0,46 %)>Cu (0,14 %) e Sn (24,3 %)>Pb (23,6 %)>Ni (11,33 %)>Zn (1,76 %)>Cu (0,60 %), respectivamente. A avaliação da mobilidade e biodisponibilidade dos metais no composto foi realizada mediante a extração sequencial em três etapas, sendo F1 a fração trocável, F2 a fração orgânica e F3 a fração residual. O fator de biodisponibilidade (FB) foi obtido pela razão entre a soma das frações F1 e F2 pela soma total das frações (F1 + F2 + F3). O maior valor do FB (0,92) foi encontrado para o Pb, metal pesado considerado de maior preocupação ambiental neste estudo, o que indica alta mobilidade desse metal, podendo tornar-se biodisponível.

ABSTRACT Heavy metals contained in electronic waste, if discarded improperly, can become bioavailable after vermicomposting, posing a risk to the environment. Small-scale vermicomposting experiments were carried out with printed circuit boards (PCBs) to investigate the migration of heavy metals (Cu, Pb, Zn, Ni, and Sn) to the final compost, as well as the mobility and bioavailability of these metals. High total levels of Pb, Sn and Cu in samples of manure with electronic waste (MEW) and vegetables with electronic waste (VEW) were detected. Based on the initial metal levels in the PCBs and their concentration in the resulting compost, the order of migration of these metals to the MEW and VEW samples was Sn (23.1 %)>Pb (18.4 %)>Ni (4.63 %)>Zn (0.46 %)>Cu (0.14 %) and Sn (24.3 %)>Pb (23.6 %)>Ni (11.33 %)>Zn (1.76 %)>Cu (0.60 %), respectively. Mobility and bioavailability of these metals in the compost were evaluated by three-stage sequential extraction, where F1 was the exchangeable fraction, F2 the organic fraction and F3 the residual fraction. The bioavailability factor (BF) was calculated by the ratio of the sum of fractions F1 and F2 divided by the total sum of the fractions (F1 + F2 + F3). The highest bioavailability factor (BF = 0.92) was found for Pb, the heavy metal considered the greatest environmental concern in this study, indicating the high mobility and the possibility of becoming bioavailable of this metal.

Neste estudo empregou-se resíduos de Mabea fistulifera Mart. como bioadsorvente para a remoção dos corantes Reactive Blue 21 (RB 21) e Direct Red 80 (DR 80) em soluções aquosas e em amostras de efluentes reais fortificados com estes corantes. Foram investigados os ensaios da influência do pH, cinéticos e adsortivos para a remoção dos corantes por meio de uma série de experimentos de batelada. O bioadsorvente exibiu máxima adsorção em pH = 2,0 para ambos os corantes. O tempo de equilíbrio da adsorção foi estabelecido em 300 minutos para o DR 80 e 120 minutos para o RB 21. O modelo de Langmuir descreveu com maior fidelidade o comportamento do sistema sortivo, apresentando coeficiente de determinação (R²) superior a 0,98. Por meio da Isoterma de Langmuir, foi possível obter a capacidade máxima de adsorção dos corantes Direct Red 80 e Reactive Blue 21 pelo bioadsorvente sendo encontrados os valores de 4,92 mg g-1 e 11,13 mg g-1, respectivamente. O modelo cinético de pseudo-segunda ordem melhor descreveu o processo de adsorção do corante RB 21 sob o bioadsorvente, embora a difusão intra-partícula também esteja envolvida no mecanismo de adsorção. Já para o corante DR 80 o modelo de difusão de Morris e Weber sugeriu que a difusão intra-partícula é predominante em todo o processo de adsorção. Depois de otimizadas as condições adsortivas, o bioadsorvente foi empregado a amostras de efluentes têxteis reais fortificadas com soluções aquosas dos corantes, obtendo-se 85 % de remoção do RB 21 e 94 % de remoção do DR 80 na matriz do efluente.

Residues of Mabea fistulifera Mart. were used in this study as a bioadsorbent for the removal of the Reactive Blue 21 (RB 21) and Direct Red 80 (DR 80) dyes from aqueous solutions and samples of real effluents enriched with these dyes. The influence of pH, kinetic, and adsorptive parameters for the removal these dyes were investigated by conducting a series of batch experiments. The maximum adsorption using this bioadsorbent was observed at pH = 2.0 for both dyes. The time of adsorption equilibrium was established at 300 minutes for DR 80 and 120 minutes for RB 21. The Langmuir model stood out because it described the behavior of the sorptive system with higher fidelity than the Freundlich model showing the coefficient of determination (R²) above 0.98. It was possible to obtain the maximum adsorption capacity of the bioadsorbent, for the Direct Red 80 and Reactive Blue 21 dyes, using the Langmuir Isotherm; these values were determined as 4.92 mg g-1 and 11.13 mg g-1, respectively. The pseudo-second order kinetic model best described the adsorption process of the RB 21 dye by the bioadsorbent, however, the intra-particle diffusion is also involved in the mechanism of adsorption. The Morris and Weber diffusion model suggested that the intra-particle diffusion is prevalent throughout the process of adsorption for the DR 80 dye. The bioadsorbent was employed on real textile effluent samples enriched with aqueous solutions of these dyes after the adsorptive conditions were optimized; 85 % RB 21 and 94 % DR 80 removal rates were obtained from the effluent's matrix.

O mercúrio, elemento químico considerado não essencial a qualquer processo metabólico, é facilmente acumulado na maioria dos organismos. Ocorre naturalmente em formas orgânicas e inorgânicas, nos estados sólido, dissolvido e gasoso. Seu ciclo biogeoquímico envolve processos que ocorrem no solo, na água e na atmosfera. Em 2002, descobriu-se mercúrio elementar na zona rural do município de Descoberto, Minas Gerais, onde moram cerca de 70 famílias, e sua origem parece estar associada à exploração de ouro, que existiu na região no século 19. Neste trabalho, foram escolhidas três áreas para identificar possível contaminação da água, solo, sedimento e peixes por mercúrio, bem como para estabelecer valores de referência local e contraprova de resultados obtidos anteriormente. Verificaram-se elevadas concentrações no solo (0,26 a 0,55 mg.kg-1), sedimentos (0,13 a 0,61 mg.kg-1) e água (< 0,2 a 2,10 µg.L-1).

Mercury is a chemical element considered unessential to any metabolic process; however, it is easily accumulated in most organisms. It is naturally found in both organic and inorganic forms in solid, liquid and vapor states. Its biogeochemical cycle involves processes occurring in the soil, water and the atmosphere. In 2002, elementary mercury was found in the city of Descoberto, Minas Gerais, Brazil, where 70 families live, and its origin may be related to gold exploration that happened in this region in the 19th century. In this work, three areas were chosen to identify a possible mercury contamination of water, soil, sediment and fish samples and to establish local reference values and counter-evidence of the data previously obtained. Based on the results, high mercury concentrations in soil (0.26 to 0.55 mg.kg-1), sediments (0.13 to 0.61 mg.kg-1) and water (< 0.2 to 2,10 µg.L-1) were verified.

Tendo em vista a dificuldade de determinação dos pontos de inflexão na curva de titulação potenciométrica de ácidos húmicos, por metodologias tradicionais, foi desenvolvido foi desenvolvido um programa na linguagem Delphi para ajuste multiparamétrico de dados de titulação potenciométrica. Para isso um processo iterativo para estimar as raízes de um polinômio, com base no método de Newton-Raphson, foi utilizado. Os dados das titulações potenciométricas de ácidos húmicos usados nas regressões foram obtidos em um sistema automatizado de titulação potenciométrica. O programa desenvolvido na linguagem Delphi permite maior versatilidade e facilidade de operação, com uma interação mais amigável com o usuário. As curvas de titulação potenciométricas ajustadas sobrepuseram-se quase que totalmente às curvas experimentais. Os valores de pKa e as percentagens de grupos tituláveis dos ácidos húmicos, parâmetros ajustáveis na regressão multiparamétrica, apresentaram valores comparáveis com dados da literatura.

Regarding the difficulty of determining the inflection points in the potentiometric titration curve of humic acids by means of traditional methodologies, a Delphi program a Delphi program was developed for the multiparametric data adjustment in potentiometric titration. For this purpose, an iterative process was used, based on the Newton-Raphson method to estimate the roots of a polynomial. The humic acid potentiometric titration data, used in regressions, were obtained in an automated system of potentiometric titration. The program developed in Delphi language features greater versatility, ease of operation and better interaction with the user. The adjusted potentiometric titration curves overlap the experimental curves almost entirely. The pKa values and percentages of titrable groups of humic acids extracted from soil, adjustable parameters in the multiparametric regression, were comparable with those reported in the literature.

Foram investigados os efeitos nutricionais de dois níveis de ácido L-glutâmico (L-Glu) combinados com quatro níveis de vitamina K (Vit K) sobre a atividade de alfa-amilase no quimo e pâncreas de aves de corte. Frangos de corte machos de um dia foram criados em baterias aquecidas e alimentados, à vontade, com dietas contendo todos L-aminoácidos essenciais, minerais e vitaminas (exceto Vit K) até os 14 dias de idade. O experimento foi realizado em esquema fatorial, em delineamento inteiramente casualizado 2x4, com quatro repetições de oito aves cada. A dieta básica foi suplementada com 6,25 e 12,5% de L-Glu combinados com 0,02; 0,2; 20,0 e 200,0 mg de Vit K/kg de ração. Efeitos significativos de L-Glu e Vit K foram observados no quimo. A atividade específica máxima (1.005,78±245,25 UI/mg de proteína) foi observada nas aves alimentadas com 6,25% de L-Glu e 20,0 mg de Vit K. Houve redução da atividade com a suplementação de 12,5% de L-Glu. No pâncreas, não houve interação entre L-Glu e Vit K, todavia, foi observado efeito de L-Glu sobre as atividades relativas, expressas em UI/g de tecido e UI/100 g de peso corporal. Os resultados sugerem que a associação entre L-Glu e Vit K interfere na atividade enzimática de alfa-amilase em aves de corte submetidas a dietas purificadas. Os resultados indicam que o nível de 12,5% de L-Glu associado aos diferentes níveis de vitamina K reduziu a atividade enzimática.

The effects of two levels of L-glutamic acid (L-Glu) combined with four levels of vitamin K (Vit K) were studied with the objective of evaluating the activities of alpha-amylase in the chyme and pancreas of chicks. Day-old male broilers were reared in eletrically heated batteries, fed with purified amino acids diets, minerals and vitamins (except Vit K) at the requirement levels, for 14 days. Feed and water were provided ad libitum. The experimental design was a factorial 2x4 with four replicates with eight chicks each The experimental diet was supplemented with 6.25 and 12.5% of L-Glu combined with .02; .2; 20; 200 mg Vit K/kg diet. Effects of L-Glu and Vit K were observed in the chyme with maximum specific activity (1,005.78±245.25 IU/g tissue) observed in chicks fed with 6.25% of L-Glu and 20 mg of Vit K. Reduction in activity was observed with 12.5% L-Glu. In pancreas, there was no significant interaction between L-Glu and Vit K for alpha-amylase activity, but significant effect of L-Glu was observed (IU/g tissue and IU/100 g body weight). Results suggest that alpha-amylase activity is affected by an association between L-Glu and Vit K in chickens fed purified diets. In general, 12.5% L-Glu regardless of Vit K levels led to reduction in alpha-amylase activity.

The main obstacle to the use of compost from urban waste in agriculture is the presence of heavy metals. Once in the soil, their effect is accumulative and they may contaminate crops and water. The present study reports the evaluation of the chemical distributions of Cu, Pb, Mn and Zn in three different sized fractions (unsieved, < 1,18mm and > 1,18mm) of compost, by means of a sequencial extraction procedure and a chemometric analysis of the total content of all metals in each fraction. The pattern recognition methods showed significant differences in total heavy metal contents for the different fractions. The finest one was the most contaminated. Meanwhile, this fraction presented lower amounts of metals in avaliable forms. This behavior can be attributed to the presence of metal particles in their elemental states in this fraction.